“Síntesis y Caracterización de Agregados Metálicos de los Grupos 7 y 8 con Terbutildialilfosfina y Dialilfenilfosfina”.

Abstract

El interés generado por el desarrollo de complejos de agregados metálicos en química organometálica ha sido especialmente por lo que respecta a su potencial como catalizadores homogéneos, así como también, se ha especulado que el estudio de estos complejos polinucleares que contiene enlaces metal-metal pueden servir como modelos de superficies catalíticas ayudando a encontrar la conexión entre la catálisis homogénea y la heterogénea,[1] además, se basa en sus aplicaciones en varios campos de investigación, tales como, la electrónica, la óptica no lineal, incluso en el área de la biología.[2,3] Los agregados metálicos han sido utilizados como modelos de la interacción que existe entre los sustratos orgánicos y las superficies metálicas de catalizadores, debido a la similitud de los agregados polinucleares con dichas superficie. Así, el entendimiento de los modos de coordinación de los ligandos podría conllevar a la creación de nuevos catalizadores o al mejoramiento de los ya existentes.[4] En este proyecto se estudió la reactividad química de las fosfinas hemilábiles dialilfenilfosfina y terbutildialilfosfina con los agregados metálicos bis(acetonitrilo) dodecacarbonilo de triosmio [Os3(CO)10(CH3CN)2] y bis(acetonitrilo) octacarbonilo de direnio [Re2(CO)8(CH3CN)2], respectivamente. La reacción de la dialilfenilfosfina con el [Os3(CO)10(CH3CN)2], conduce a la formación de 3 complejos, el primero [Os3(CO)11{P(C3H5)2(Ph)}] (I.1) donde la dialilfenilfosfina se encuentra monocoordinada a un centro metálico del triángulo de osmio a través del par de electrones libres del átomo de fósforo; el segundo complejo [Os3(CO)10{μ:η3-P(C3H5)2(Ph)}] (I.2) donde la dialilfenilfosfina se encuentra coordinada en puente al triángulo de osmio a través del par de electrones libres del átomo de fósforo, vía σ a un centro metálico y a través de un grupo alilo vía , al centro metálico adyacente y el tercer complejo [Os3(CO)10{P(C3H5)2(Ph)}2] (I.3), donde el triángulo de osmio se encuentra 1,2-disustituido por 2 moléculas de dialilfenilfosfina a través del par de electrones libres del átomo de fósforo, presentándose un equilibrio fluxional. Observándose que el complejo mayoritario es (I.2). También se obtuvo 2 complejos productos de la reacción de la terbutildialilfosfina con el [Re2(CO)8(CH3CN)2], el primero [Re2(CO)9{P(C3H5)2(t-Bu)}] (II.1) donde la terbutildialilfosfina se encuentra monocoordinada a un centro metálico del dinuclear de renio a través del par de electrones libres del átomo de fósforo y el segundo complejo [Re2(CO)8{μ:η3-P(C3H5)2(t-Bu)}] (II.2), donde la terbutildialilfosfina se encuentra coordinada en puente al dinuclear de renio a través del par de electrones libres del átomo de fósforo, vía σ a un centro metálico y a través de un grupo alilo vía , al centro metálico adyacente. Encontrándose que el compuesto mayoritario es el (II.2).