Contribución al estudio de los complejos metálicos de vanadio(V) con algunos ácidos aminopolicarboxílicos

Abstract

En el presente estudio se determinaron las constantes de acidez de los ligandos ácido trans-1,2-diaminociclohexano-N,N,N´,N´-tetraacético CDTA (H4C), ácido dietilentriamino-N,N,N´,N´,N´´-pentacético DTPA (H5C) y ácido etilenglicol-bis(2-aminoetileter)-N,N,N´,N´-tetraacético EGTA (H4C), y las constantes de formación para los sistemas H+-V(V)-CDTA, H+-V(V)-DTPA y H+-V(V)-EGTA. Todas las constantes se determinaron a través de medidas de emf(H) a 25°C en KCl 3,0 M. Se empleó un procedimiento experimental en dos etapas, en la primera se valoró una alícuota de {H} con {OH} hasta alcanzar la neutralidad para determinar los parámetros Eo y JH. En la segunda etapa, sin remover los electrodos, se añadió una cantidad pesada de los ligandos y se valoraron con {H} el CDTA y EGTA; y el DTPA con {H} y {OH}. En la segunda etapa, para los sistemas H+-V(V)-CDTA, H+-V(V)-DTPA y H+-V(V)-EGTA, se añadió al reactor una alícuota de {VO3-} y una cantidad pesada del ligando (R = ½, 1 y 2 para el DTPA; R = 1, 2 y 4 para el CDTA; y R = 1 y 2 para el EGTA) y se valoró con {H}. El tratamiento de los datos experimentales se realizó utilizando el programa computacional de mínimos cuadrados generalizados LETAGROP. Los resultados obtenidos de las constantes de acidez para el DTPA son: pKaH7C2+= 0,7(2), pKaH6C+= 1,51(6), pKaH5C= 2,34(7), pKaH4C-= 2,46(6), pKaH3C2-= 4,26(4), pKaH2C3-= 8,37(4), pKaHC4-= 9,96(2). Para el CDTA: pKa H6C2+ = 1,2(4), pKa H5C+ = 1,50(7), pKa H4C = 2,52(3), pKa H3C- = 3,25(2), pKa H2C2- = 6,25(3), pKa HC3-= 11,91(2). Para el EGTA: pKa H6C2+ = 1,52(4), pKa H5C+ = 2,07(4), pKa H4C = 2,35(3), pKa H3C- = 3,57(3), pKa H2C2- = 9,22(6), pKa HC3-= 9,69(4). Es importante mencionar que en el sistema H+-VO2+-DTPA se encontraron las especies mononucleares [HVO2C]3-, [H2VO2C]2-, [H3VO2C]-, [H4VO2C] y las especies dinucleares [H(VO2)2C]2-, [H2(VO2)2C]-, [H3(VO2)2C] con las siguientes constantes de estabilidad: β111= 1020,35(6), β211= 1025,53(3), β311= 1028,72(3), β411= 1030,76(3), β121=1027,35(7), β221= 1030,70(6), β321= 1032,63(1). Para el sistema H+-VO2+-CDTA las especies mononucleares [HVO2C]2-, [H2VO2C]-, [H3VO2C], [H4VO2C]+ y [H5VO2C]2+ y la especie dinuclear [H2(VO2)2C] con las constantes de estabilidad β111 = 1019,2(1), β 211 = 1023,5(1) , β 311 = 10 27,20(3), β 411 = 1029,71(4), β 511 = 1031,97(2) y β 221= 1028,9(1) respectivamente. En el caso del sistema H+-VO2+-EGTA las especies mononucleares [H2VO2C]-, [H3VO2C] y la especie dinuclear [H2(VO2)2C] presentan las constantes de estabilidad, β 211 = 1025,79(3) , β 311 = 10 28,16(4) y β 221= 1029,6(2).