Estudio de catalizadores del tipo ácido lewis para la ciclación de ésteres y obtención de cumarinas

Abstract

Resumen Se realizó un estudio sobre el uso de catalizadores del tipo ácidos Lewis como agentes promotores de ciclación intramolecular de ésteres obtenidos a partir del fenol-ácido cianoacético y resorcinol-ácido cianoacético. Se comenzó por la obtención del éster respectivo empleando diferentes métodos; esterificación con los sistemas: (Ph)3 P: / CCl4, DCC y DCC/ DMP y esterificación de Fischer.No se logró esterificar empleando los medios: (Ph)3 P: / CCl4, DCC, DCC/DMAP, se sugiere que estos son muy débiles para activar el poder nucleofílico del fenol hacia una sustitución nucleofílica sobre el grupo acilo por lo que el uso de ácidos fuertes parece ser la vía adecuada para esterificar fenoles. Se obtuvo fenilcianoacetoéster con un rendimiento de 32% y cianoacetato de m-hidroxifenilo con un rendimiento de 18%. La ciclación del fenilcianoacetoéster y del cianoacetato de m-hidroxifenilo, se llevó a cabo empleando como catalizadores: ZnCl2, AlCl3, POCl3 y P2O5/ POCl3 y una ciclación inducida por calor. El rendimiento de la ciclación intramolecular del cianoacetato de mhidroxifenilo en presencia de AlCl3 fue de 7%, en ZnCl2 fue de 10%, en POCl3 de 8%, en el sistema POCl3/P2O5 fue de 16% y para la ciclación en calor en rendimiento obtenido fue de 2%. No se logró la ciclación del fenilcianoacetoéster por ninguno de los medios empleados. Comparando los catalizadores empleados se puede decir que el sistema POCl3/P2O5 aumenta con mayor eficacia el poder electrofílico del nitrilo, seguido por el ZnCl2, POCl3 y el AlCl3.