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Título : CALCULO DE PARAMETROS TERMODINAMICOS EN LOS COMPLEJOS DE BERILIO (II): Be(OH)2 [Be2OH]3+, y [Be3(OH)3]3+ EMPLEANDO METODOS DFT
Autor : Casanova Quilaguy, Rodnney Humberto
Palabras clave : Fuerza electromotriz
Hidrólisis del ion Be(II)
Estudio modelado
Fecha de publicación : 17-Feb-2016
Citación : Biblioteca Alonso Gamero Facultad de Ciencias;TG-19981
Resumen : En trabajos experimentales de medidas de fuerza electromotriz (emf), con un exhaustivo estudio sobre la hidrólisis del ion Be(II) en perclorato de sodio (NaClO4) con concentración 3 M como medio iónico inerte, e intervalo de pH de 2 ≤ pH ≤ 5,5 a 25 ◦C fueron verificados los resultados obtenidos por Kakihana y Sillen, y los reportados bajo estas mismas condiciones empleando medidas de emf(H) y calorimétricas, por M. L. Araujo y F. Brito, reportaron la presencia de varias especies en el medio, como el: [Be3(OH)3]3+ (predominante en solución) y las especies minoritarias [Be2OH]3+, y [Be(OH)2], lograron determinar los valores experimentales de las funciones de estado termodinámicas ΔS, ΔH, y ΔG, de las especies [Be2OH]3+ y [Be3(OH)3]3+. El presente trabajo de investigación es el estudio modelado y caracterización del sistema químico anteriormente mencionado, utilizando para ello química computacional, con la que se obtuvo los valores termodinámicos de las mencionadas funciones de estado de las especies de Be2+ de la forma [Be2OH]3+, [Be3(OH)3]3+ y Be(OH)2], donde fue incluido el medio, empleando el método teórico computacional CPCM (Método continuo polarizable). Fue determinado el valor experimental de la constante dieléctrica (ε) del NaClO4(ac) [ε = 74,9(5)], empleada posteriormente para el cálculo computacional. En el caso del complejo [Be(OH)2] no hubo referencia, experimentales para comparar, por lo que se reportó únicamente el estimado calculado. Para tal fin, se empleó el programa Gaussian 09 por la versatilidad de sus métodos a nivel computacional, combinado con la química cuántica y con la teoría del funcional de la densidad (DFT). Este permitió la optimización de la geometría de los complejos de berilio en estudio, construidas por medio de la inter fase gráfica GaussView, bajo los parámetros de bases gaussianas del tipo 6-31++G**, y el funcional B3-LYP con el cual se consideró la 7 correlación electrónica en el sistema. Para el modelado del medio de reacción (o el medio iónico experimental), presente en las condiciones iniciales, se utilizó el CPCM contenido en este software y el estimado experimental de la constante dieléctrica ε = 74, 9(5). Esta última fue obtenida por métodos experimentales empleando técnicas electroquímicas de barrido de potencial. Adicional a esto se realizó el cálculo a nivel teórico de la constante dieléctrica estática (εepsinf =2,20) para una mejor descripción del medio iónico (NaClO4(ac)), a través de los estudios hechos por Helber Barbosa & Fernando Jiménez[1] logrando resultados teóricos de los parámetros reportados, a partir de las Ecuaciones 1,2 y 3. D = ηk (1) K = K1X1+K2X2 (2) K = lnD / lη (3) donde K1 y K2 corresponden al parámetro constante de cada componente y X1, X2 a la fracción en peso de cada uno de los componente en la mezcla. Para los cálculos de los parámetros termoquímicos de las estructuras en estudio, se utilizó la técnica de Cálculos de frecuencias contenida en el programa Gaussian 09. Se permitieron la comparación de los valores reportados experimentalmente con los obtenidos bajo el estudio teórico con los métodos de Gaussian 09. Las posibles desviaciones en la determinación de estos parámetros u otros parámetros obtenidos, dieron noción de la versatilidad de estos métodos con respecto a las técnicas experimentales utilizadas por M. L. Araujo y F. Brito, los cuales presentaron poca dificultad para el manejo de los datos y los recursos computacionales, al mostrar baja desviación en los resultados, además de ofrecer solución y explicación precisa o exacta en casos de sistemas, como los estudiados.
Descripción : Tutores: Dra. Mary Lorena Araujo ; Dr. Héctor Franco
URI : http://saber.ucv.ve/jspui/handle/123456789/13323
Aparece en las colecciones: Pregrado

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