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Por favor, use este identificador para citar o enlazar este ítem: http://hdl.handle.net/123456789/12264

Título : INFLUENCIA DE SILANOLES, EN SOLUCIÓN, EN LA POLIMERIZACIÓN DE OLEFINAS EMPLEANDO CATALIZADORES METALOCÉNICOS ACTIVADOS CON MAO
Autor : Goncalves, Carmen Y.
Palabras clave : Sistema catalítico
Polimerización
Catalizadores heterogéneos
Silicio
Silanoles
Fecha de publicación : 9-Oct-2015
Resumen : En el presente trabajo se dan a conocer los resultados obtenidos al añadir TMS en la polimerización del 1-undeceno, reacciones en las cuales, se emplearon dos tipos de catalizadores metalocénicos obtenidos comercialmente, dos comple sintetizados y como especie activante el MMAO. Los catalizadores comerciales empleados fueron el Cp2TiCl2 y Cp*2TiCl2, observándose un ligero aumento en la cantidad (gramos) del producto obtenido en una relación molar Si/Ti= 1 y Si/Ti= 2 respectivamente, las mezclas Catalizador/TMS/MMAO (Método A) y MMAO/TMS/Catalizador (Método B) arrojaron valores similares. Los complejos sintetizados fueron el Ti(OSi(CH3)3)4 y Cp*2Ti(OSi(CH3)3)2 obteniéndose una disminución en la cantidad del producto en comparación con el valor de referencia. El complejo Cp*2Ti(OSi(CH3)3)2 fue sintetizado al hacer reaccionar el Cp*2TiCl2 con la sal TMSNa en una relación 1:2 (Ti: Si) empleando diclorometano como solvente, la reacción fue realizada a temperatura ambiente (24°C), bajo agitación constante durante un tiempo de 24 horas obteniéndose un rendimiento porcentual del 62%. La especie Cp2Ti(OSi(CH3)3)Cl no se logró sintetizar, debido a que la especie obtenida fue el Ti(OSi(CH3)3)4 al hacer reaccionar el catalizador Cp2TiCl2 con la sal TMSNa en una relación 1:1 (Ti: Si) bajo agitación constante por un tiempo de 4 horas y a temperatura ambiente (24°C), el rendimiento porcentual fue del 60%. Estos productos fueron caracterizados por espectroscopía IRFT y RMN 1H. La solución de los catalizadores comerciales fueron puesta en contacto con el TMS (diferentes relaciones Si/Ti) por 10 min, consecutivamente fue adicionado el MMAO, (Método A) ó, el TMS fue agregado al cocatalizador y culminado un tiempo de 10 min fue adicionado el catalizador (Método B); en el caso de los complejos sintetizados fueron agregados en solución y activados con MMAO. Las mezclas de reacción fueron envejecidas por 10 min y posteriormente fue adicionado el 1-undeceno, las reacciones fueron realizadas bajo atmósfera inerte a una temperatura de 80°C por un tiempo de 24 horas, empleando tolueno como solvente. Transcurrido las 24 horas las reacciones fueron detenidas añadiendo HCl al 5%, la fase orgánica fue extraída y secada con sulfato de sodio anhidro, los productos eran líquidos solubles en tolueno, por lo que fueron obtenidos al evaporar el solvente a presión reducida y caracterizados mediante las técnicas de IRFT y RMN1H. La síntesis del TMS fue realizada bajo el método de hidrólisis en dos fases, utilizando como compuesto de partida el CTMS. La fase acuosa estuvo constituida por agua saturada con NaCl y (NH4)2CO3 como aceptor ácido y la fase orgánica por dietiléter. La reacción fue llevada a cabo bajo agitación constante y a una temperatura por debajo de los 0°C (en baño de hielo) por un tiempo de 30 minutos. Finalizado el tiempo de reacción, la fase orgánica fue lavada con dietiléter y secada con sulfato de sodio anhidro, finalmente el producto fue obtenido por destilación fraccionada y caracterizado mediante la técnica IRTF. La síntesis de TMSNa fue llevada a cabo al hacer reaccionar HMDS y NaOH en tolueno como solvente, la mezcla de reacción fue agitada vigorosamente en reflujo durante 72 horas. El producto fue obtenido al evaporar el tolueno a presión reducida, lavado varias veces con CH2Cl2 y caracterizado mediante las técnicas de IRTF y RMN1H. La influencia del TMS en las reacciones de polimerización del 1-undeceno empleando los sistemas catalíticos metaloceno/ MMAO no se logró determinar debido a que el monómero empleado no era el adecuado para los sistemas catalíticos descritos, no se obtuvo un polímero como producto, posiblemente ocurrió la metilación del monómero, para dar lugar al dodecano. El catalizador y el TMS parecen no intervenir en la reacción, la posible metilación sería realizada por el MMAO.
URI : http://saber.ucv.ve/jspui/handle/123456789/12264
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